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Agregação e reatividade de derivados N-Alquil-4-ciano-piridinios
Noboru Hioka Hernan Chaimovich Guralnik
1992
Localização:
CQ - Conjunto das Químicas
(T 547.13453 H666a )
(Acessar)
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Título:
Agregação e reatividade de derivados N-Alquil-4-ciano-piridinios
Autor:
Noboru Hioka
Hernan Chaimovich Guralnik
Assuntos:
FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA
Notas:
Tese (Doutorado)
Descrição:
Estudo de agregacao premicelar de hexadecil-4-ciano piridinios investigando-se a reacao com ions o'H POT-' e analisando-se a relacao de produtos a 4-piridona e 4-amida e a constante de velocidade atraves de dimeros unidos covalentemente atraves de ponte metilenica de extensao variavel. Estudou-se os efeitos de carga e conformacao sobre a reacao com o'H POT.-'. Verificou-se que tais compostos exibem reatividade muito diferentes dos compostos de apenas uma cabeca 4-ciano-piridiinio. O intermediario tem um grupo reagido e outro reagente observando simultaneamente por uv-visivel ponto isosbestico e acumulo do intermediario. O derivado dimero de 3 grupos metilenicos na ponte em ph>11,5 formou alem dos produtos normais, compostos de reacao intramolecular ciclico e produtos de desproporcionamento propoe-se a existencia de um pre-equilibrio envolvendo um complexo de transferencia de carga entre estes compostos e o nucleofilo; este complexo levaria posteriormente ao complexo de meisenheimer. A observacao final e que compostos 4-ciano-piridinios na forma de dimeros associados espontaneamente (agregacao pre-micelar) ou ligados covalentemente apresentam efeitos de carga e conformacao na geracao de complexos de transferencia de carga que poderiam ser atuantes nos sistemas bioquimicos. Por ultimo tentou a obtencao de compostos viologenios a partir da reacao com ditionito
Data de criação/publicação:
1992
Formato:
140 p.
Idioma:
Português
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