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Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II)/tetraglicina induzida por S(IV)

Sebastian, Maria Vespertina Alipazaga

Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Química 2003-09-19

Acesso online. A biblioteca também possui exemplares impressos.

  • Título:
    Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II)/tetraglicina induzida por S(IV)
  • Autor: Sebastian, Maria Vespertina Alipazaga
  • Orientador: Coichev, Nina
  • Assuntos: Amperometria; Ni(Ii)/Tetraglicina; Método Eletromagnético; Espectrometria; Sulfito; Cu(Ii)/Tetraglicina; Co(Ii)/Tetraglicina; Autoxidação; Cu (Ii)/Tetraglycine; Sulfite; Spectrometry; Amperometry; Ni (Ii)/Tetraglycine; Autoxidation; Co (Ii)/Tetraglycine; Electromagnetic Method
  • Notas: Tese (Doutorado)
  • Descrição: O presente trabalho apresenta estudos espectrofotométricos relacionados à autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II)/tetraglicina induzida por sulfito. Nossos estudos verificaram que a autoxidação de Cu(II)/tetraglicina (1,0x10-3 mol L-1) em pH = 9,0 (tampão borato) é afetada pela presença de traços de Ni(II) ou Co(II). Na ausência de Ni(II) ou Co(II), a reação é muito ineficiente e lenta com períodos de indução longos (aproximadamente 4 h). Ni(II) ou Co( II) em concentrações baixas ( 10-5 - 10-6 mol L-1) afetam significativamente a cinética: o período de indução diminui drasticamente (a menos de 2 s) e a formação de Cu(III) é fortemente acelerada com simultâneo aumento da eficiência da reação. A atividade catalítica e o sinergismo positivo de Co(II) e Ni(II) podem ser explicados pela oxidação mais rápida de Co(II) ou Ni(II)/tetraglicina pelo oxigênio dissolvido. O processo eletroquímico relacionado aos sistemas Cu(II)/Cu(III)/tetraglicina e Ni(II)/Ni(III)/tetraglicina são reversíveis, possibilitando monitorá-los adequadamente mediante o uso da técnica de eletrodo rotativo disco-anel. Entretanto, o sistema Co(II)/Co(III)/tetraglicina é irreversível. Esses estudos mostraram que as espécies de Cu(III) e Ni(III) geradas no eletrodo disco são instáveis nas condições experimentais empregadas. O efeito sinérgico positivo na presença de Ni(II) (que permitiu aumentar a sensibilidade) foi aproveitado para desenvolvimento de método espectrofotométrico e amperométrico simples e sensível para a determinação indireta de sulfito em meio aquoso. O método espectrofotométrico está baseado na medida de absorbância do complexo de Cu(III)/tetraglicina (gerado na presença de sulfito e traços de Ni(II)) em 365 nm. O método amperométrico em análise por injeção em fluxo baseia-se na medida de corrente (0,1 V vs Ag/AgCl) em função da concentração de Cu(III)/tetraglicina gerado quimicamente, na presença de sulfito e traços de Ni(II). Os métodos desenvolvidos foram empregados para a determinação de S(IV), em vinhos e sucos, após a sua extração da amostra acidificada, os resultados obtidos concordaram com aqueles obtidos pelo método iodométrico.
  • DOI: 10.11606/T.46.2018.tde-19022018-162158
  • Editor: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Química
  • Data de criação/publicação: 2003-09-19
  • Formato: Adobe PDF
  • Idioma: Português

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