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Complexos trinucleares simétricos de rutênio com ligantes azanaftalenos como bons candidatos e matalofármacos síntese, caracterização e estudos biológicos

Bruna Possato Sofia Nikolaou

2017

Localização: FFCLRP - Fac. Fil. Ciên. Let. de R. Preto    (Possato, Bruna )(Acessar)

  • Título:
    Complexos trinucleares simétricos de rutênio com ligantes azanaftalenos como bons candidatos e matalofármacos síntese, caracterização e estudos biológicos
  • Autor: Bruna Possato
  • Sofia Nikolaou
  • Assuntos: QUÍMICA; DOENÇA DE CHAGAS; NEOPLASIAS; ÓXIDO NÍTRICO; RUTÊNIO
  • Notas: Tese (Doutorado)
  • Descrição: Neste trabalho, uma nova série de complexos trinucleares simétricos de rubídio com ligantes azanaftalenos foi descrita. As atividades tripanocida e anticâncer foram investigadas, assim como a interação com biomoléculas. Foram sintetizados seis complexos com fórmula geral [Ru3O(CH3COO)6(L)3]PF6 (L = (1) quinazolina (qui), (2) 5-nitroisoquinolina (5-nitro), (3) 5-bromoisoquinolina (5-briq), (4) isoquinolina (iq), (5) 5-aminoisoquinolina (5-amiq), e (6) 5,6,7,8-tetraidroisoquinolina (thiq)). A caracterização foi feita por espectrometria de massas, espectroscopias de RMN, infravermelho e UW-visível, voltametria cíclica e espectroeletroquímica. A estrutura cristalina do complexo 1, [Ru3O(CH3COO)6(qui)3]PF6, foi determinada por difração de raios-X e confirmou sua estrutura triangular. Os ligantes azanaftalenos estenderam o sistema π ao longo do complexo. Como consequência, a coplanaridade dos três ligantes quinazolina com a unidade ]RU3O]+ sugere que o acoplamento eletrônico é mais pronunciado através dos orbitais moleculares que interagem nessa direção. A extensão do sistema π foi confirmada por espectroeletroquímica. Foram encontradas correlações entre os valores de pKa dos azanaftalenos como ligantes livres e os dados espectroscópicos e eletroquímicos. As propriedades dos complexos dependem da basicidade dos ligantes periféricos. Essa dependência foi racionalizada em termos dos orbitais moleculares da deslocalização eletrônica da unidade [Ru3O]+, bem como da estrutura dos ligantes. Em relação às potenciais aplicações biológicas da série, houve uma considerável atividade tripanocida in bilro contra ambas as formas tripomastigota e amastigota do Trypanosoma cruzi. Os resultados obtidas para o complexo 6 (1,39 e 1,06 μM respectivamente) foram suficientemente bons para permitir a continuidade dos estudos in vivo. A avaliação da atividade anticâncer mostrou
    resultados satisfatórios. Exceto para os complexos 3 e 6, as atividades anticâncer foram maiores que a da cisplatina. Os complexos 4 e 5 mostraram os menores resultados de viabilidade celular da série, ambos com 18% em 15 μM. Os resultados biológicos mostraram que devia-se investigar o comportamento com biomoléculas alvo. Os complexos tiveram uma grande afinidade pela Albumina de Soro Humano, uma vez foram encontradas constantes de supressão de fluorescência (Ksv) em tomo de 10 7, e constantes de ligação (Kb) em tomo de 10 5-10 6. 0 complexo 5 também mostrou o melhor perfil de interação. Com o DNA, as melhores interações foram para os complexos 5 e 6. Ambos possuem constantes de ligação em tomo de 10 4, enquanto os outros complexos tiveram valores em tomo de 10 3. Além dos resultados biológicos, uma nova rota sintética foi proposta para obter nitrosilo complexos trinucleares de rutênio de uma maneira mais fácil e menos perigosa. Finalmente, os resultados mostram que estudos para elucidar os mecanismos de ação dos novos complexos podem ser conduzidos
  • Data de criação/publicação: 2017
  • Formato: 194 p anexos.
  • Idioma: Português
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