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Comportamento fotoluminescente dos ânions complexos tetrakis(?-dicetonatos) de íons terras raras - ´Eu POT.3+', Gd´ POT.3+´, ´Tb POT.3+ e ´Tm POT.3+´

Marco Aurélio Guedes Hermi Felinto de Brito

2007

Localização: CQ - Conjunto das Químicas    (T 546.4 G924c )(Acessar)

  • Título:
    Comportamento fotoluminescente dos ânions complexos tetrakis(?-dicetonatos) de íons terras raras - ´Eu POT.3+', Gd´ POT.3+´, ´Tb POT.3+ e ´Tm POT.3+´
  • Autor: Marco Aurélio Guedes
  • Hermi Felinto de Brito
  • Assuntos: TERRAS RARAS; LUMINESCÊNCIA; COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO
  • Notas: Tese (Doutorado)
  • Descrição: Neste trabalho, os complexos tetrakis(.8-dicetonato) de terras-raras, (Q)[TR(´BETA´-´dicetonato)IND.4´] {(Q = ´L POT.i+´, ´N POT.a+´, ´K POT.+´, (Et IND.3´N´H POT.+´, (´Morf)POT.+´, (TM´Pip)POT.´ e (´Diciclo)POT.+´); (´TRPOT.3+´ = EU3+, Gd3+, 10+ e Tm3+) e (´BETA´-dicetonato = acac, dbm e tta), foram sintetizados, caracterizados e suas propriedades ópticas investigadas por meio de espectroscopia luminescente. Os dados de microanálises de CHN e titulação complexométrica evidenciaram a fórmula geral (Q)[TR('BETA'-´dicetonato)IND.4´] Os espectros de absorção na região do infravermelho indicaram o caráter anidro da maioria dos complexos, exceto para (Li)[fR(´dbm)IND.4´].4´HIND.2´O, e que a coordenação dos ´BETA´-dicetonatos aos íons T´R POT.3+´ ocorre através dos átomos de oxigênio dos grupos carbonila. Os difratogramas de raios-X (método do pó) evidenciam que os complexos com ligante acac e cátions derivados de metais alcalinos são mais cristalinos em relação aos compostos contendo bases nitrogenadas. O estudo fotoluminescente dos complexos (Q)[TR(´BETA´-´dicetonato)IND.4´] foi realizado a partir dos espectros de excitação e' emissão registrados a 298 e 77K, e pela curva de decaimento luminescente. Os espectros de emissão dos compostos de ´Eu POT.3+´, ´Tb POT.3+´ e ´Tm POT.3+´ apresentaram bandas finas características das transições intraconfiguracionais exibindo cores de emissão vermelha oriundas do íon ´Eu POT.3+´ (´ANTIPOT.5´ D IND.o´ SETA (´ANTIPOT.7´ 'F IND.J', J =
    0-6), verde do íon ´Tb POT.3+´ (´ANTIPOT.5´D IND.4´ SETA ´ANTIPOT.7´'FIND.J' J = 6-0) e azul para do íon ´Tm POT.3+´ (ANTIPOT.1´G IND. SETA ´ANTIPOT.3´´H IND.6´, e a ANTIPOT.1´´GIND.4´ SETA ´ANTIPOT.3´´F IND.4´). Os desdobramentos e a intensidade das transições ´ANTIPOT.5´´D IND.o´ SETA ´ANTIPOT.7´´F IND.J´ dos complexos de európio sugerem que este íon encontra-se em um ambiente químico ´D IND.2d´ distorcido para ) ´C IND.4v´ ou ´S IND.4´ Com base nos dados espectrais foram determinados os parâmetros de intensidade experimentais (´OMEGA IND.2´, ´OMEGA IND.4´ e ´OMEGA IND.6´), os coeficientes de emissão radiativa (´A IND.rad´) e não-radiativa (´A IND.rad´) e a eficiência quântica de emissão experimental do nível 'ANTPOT.5´P D IND.o´ do íon ´Eu POT.3+´ ('ETA'). Para os sistemas tetrakis contendo o ligante tta, o complexo com o contra-cátion (TM´Pip)IND.+ apresentou o maior valor de 'OMEGA IND.2´ (42,1x´l0 POT.-20´ ´cmPOT.-1´), evidenciando um ambiente químico mais polarizável com maior caráter covalente da ligação ´Eu POT.3+´ -('BETA´-dicetonato). Os valores de eficiência quântica ('ETA') do estado emissor ´ANTPOT.5''D IND.o´, dos complexos tetrakis('BETA'-dicetonato) de ´Eu POT.3+´, são altos quando comparados com os compostos tris. Os complexos (Morf) (Eu (´tta)IND.4´] e (TMPip)(Eu(´tta)IND.4´] apresentaram os maiores valores de eficiência quântica 'ETA' = 88 e ´92 POR CENTO´, respectivamente. Portanto, estes complexos comportam-se como promissores dispositivos
    moleculares conversores de luz (DMCLs). A atribuição dos estados T dos ligantes acac, dbm e tta foram feitas a partir dos espectros de emissão dos complexos de gadolínio, (Q)[Gd(´BETA'-dicetonato ´acac) IND.4´], registrados no estado estacionário e resolvido no tempo, a 77K. Os espectros de emissão dos complexos tetrakis, (Q)[Tm(´acac)IND.4´] onde Q = ´LiPOT.+´, ´Na POT.+´ e K apresentaram a transição ´ANTPOT.l´´G IND.4´ SETA ´ANTPOT.3''H IND.6' bastante intensa, indicando a alta luminescência azul. Os espectros de emissão dos complexos tetrakis, (Q)[Tb(´acac)IND.4]', Q = ´LiPOT.+´, ´Na POT.+´ e ´K POT.+´ mostram bandas de emissão finas características das transições ´ANTIPOT.5´D IND.0´ SETA 'ANTIPOT.7´'F IND.0-4´´ANTIPOT.5´D IND. 4´ SETA 'ANTIPOT.7´ ´F IND.6-0´) dos íons 'Eu POT.+' e 'Tb POT.3+´, respectivamente. Os espectros ) triboluminescentes (TL) do complexo (TMPip) (Eu (´tta)IND.4´] apresentam as transições intraconfiguracionais ´ANTPOT.5´'D IND.o´ SETA 'ANTIPOT,.7'F IND.j´ (J = 0 a 4), com a transição hipersensível ´ANTPOT.5´'D IND.o´ SETA 'ANTIPOT,.7'F IND.2´ proeminente na região de 612 nm
  • Data de criação/publicação: 2007
  • Formato: 148 p.
  • Idioma: Português
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