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Síntese, caracterização e propriedades do complexo triciano(terpiridina)rutenato(II)

Marcelo Franco Henrique Eisi Toma

1998

Localização: CQ - Conjunto das Químicas    (T 546.345 F825s )(Acessar)

  • Título:
    Síntese, caracterização e propriedades do complexo triciano(terpiridina)rutenato(II)
  • Autor: Marcelo Franco
  • Henrique Eisi Toma
  • Assuntos: QUÍMICA INORGÂNICA; COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS
  • Notas: Dissertação (Mestrado)
  • Descrição: Neste trabalho foi descrita a síntese, caracterização e propriedades do complexo [Ru(CN)3terpyl- (terpy = 2,21:61,211-terpiridina). Foi dada uma especial atenção ao efeito de solvente nas propriedades espectroscópicas. Os espectros de RMNevidenciam a ocorrência de um equilíbrio dimero-monomero, K = 90 mol-1, não detectáveis por técnicas convencionais, tais como voltametria cíclica, UV-vis e espectroscopia de luminescência. Os prótons da terpiridina são sensíveis aanisotropiaparamagnética do cianeto e ao solvente. Através da especttoscopia de RMN unidimensionais (IH, 13C e DEPT 135) e bidimensionais (COSY e HETCOR) foi feita a análise estrutural. [DO voltamograma cíclico, em DMF, exibe duas ondasreversíveis atribuidas ao par [RuII/111(CN)3terpyl e [RuII(CN)3terpyO/-I] respectivamente em EI/2 = + 0,70 V e - 1,65 V (vs EPH). Estas atribuições foram confirmadas pela espectroeletroquímica. As bandas em 308 e 318 nm foram atribuidas atransição e as bandas em 386, SIO, 560, 620, 700 nm referentes as transições 'Ru ASR'terpy, em DMF. IDO complexo apresenta uma intensa banda de emissão em 762 nm, a temperatura ambiente, com rendimento quântico F = 0,011 e 'tempo de vida AST' =0,33 's AST', em DMF. A supressão da fluorescência do complexo (Ru(bipy)3]2+ ocorre eficientemente através do mecanismo de transferência de elétrons por esfera externa (kq = 2,3 x 1010 mol-Is-l). Foi obtida uma excelente correlação entre osdeslocamentos químicos deRMN IN,
    as energias das bandas de absorção e luminescência com os valores de 'acceptor number' do solvente. Esses resultados são coerentes com a interação específica do solvente com o cianeto
  • Data de criação/publicação: 1998
  • Formato: 98 p.
  • Idioma: Português
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